Per creare Guid in diversi formati (come troviamo in Visual Studio 2005 -> Tools -> CreateGuid), basta usare l'overload della classe Guid che si trova all'interno del namespace System.
Per vedere i risulati, provate questo codice.

private void Form1_Load(object sender, EventArgs e)
{
    textBox1.Text = System.Guid.NewGuid().ToString();
    textBox2.Text = System.Guid.NewGuid().ToString("N");
    textBox3.Text = System.Guid.NewGuid().ToString("D");
    textBox4.Text = System.Guid.NewGuid().ToString("B");
    textBox5.Text = System.Guid.NewGuid().ToString("P");
}